trans-9-(2-Phenylethenyl)anthracen [1895-98-3]

Details: Christopher Lebeau; Veröffentlicht: 27. September 2006; Erstellt: 27. September 2006; Zuletzt aktualisiert: 19. November 2024; Zugriffe: 8649

Aus Anthracen-9-carbaldehyd, Benzyltriphenylphosphoniumchlorid, Natronlauge 50 %, 1-Propanol und N,N-Dimethylformamid wird trans-9-(2-Phenylethenyl)anthracen hergestellt.

Verwendete Chemikalien

Chemikalie
	1.15 g Anthracen-9-carbaldehyd, C₁₅H₁₀O – 206.24 g/mol 9-Anthracencarboxaldehyd CAS-Nr.: 642-31-9 – EG-Nr.: 211-383-0 WGK 3 Sigma-Aldrich, 278688, SDB vom 24.08.2021
Gefahr	2 g Benzyltriphenylphosphoniumchlorid, C₂₅H₂₂ClP – 388.87 g/mol Benzyl(triphenyl)phosphoniumchlorid (IUPAC), Triphenylbenzylphosphoniumchlorid CAS-Nr.: 1100-88-5 – EG-Nr.: 214-154-3 Acute Tox. 2 (oral, inhalativ), Eye Dam. 1, STOT SE 3 (Atmungssystem), STOT RE 1 (Lungen, Nasenhöhle), Aquatic Acute/Chronic 1, WGK 3 H300+H330 Lebensgefahr bei Verschlucken oder Einatmen. H318 Verursacht schwere Augenschäden. H335 Kann die Atemwege reizen. H372 Schädigt die Organe (Lungen, Nasenhöhle) bei längerer oder wiederholter Exposition. H410 Sehr giftig für Wasserorganismen, mit langfristiger Wirkung. P260 Staub nicht einatmen. P273 Freisetzung in die Umwelt vermeiden. P280 Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P304+P340+P310 BEI EINATMEN: Die Person an die frische Luft bringen und für ungehinderte Atmung sorgen. Sofort GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. P305+P351+P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. P314 Bei Unwohlsein ärztlichen Rat einholen/ärztliche Hilfe hinzuziehen. Sigma-Aldrich, B32807, SDB vom 05.03.2024
Gefahr	5 mL N,N-Dimethylformamid, C₃H₇NO – 73.09 g/mol DMF CAS-Nr.: 68-12-2 – EG-Nr.: 200-679-5 Flam. Liq. 3, Acute Tox. 4 (dermal, inhalativ), Eye Irrit. 2, Repr. 1B, WGK 2 H226 Flüssigkeit und Dampf entzündbar. H312+H332 Gesundheitsschädlich bei Hautkontakt oder Einatmen. H319 Verursacht schwere Augenreizung. H360D Kann das Kind im Mutterleib schädigen. P210 Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen sowie anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P303+P361+P353 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT (oder dem Haar): Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen. P304+P340+P312 BEI EINATMEN: Die Person an die frische Luft bringen und für ungehinderte Atmung sorgen. Bei Unwohlsein GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. P305+P351+P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. P308+P313 BEI Exposition oder falls betroffen: Ärztlichen Rat einholen/ärztliche Hilfe hinzuziehen. Sigma-Aldrich, 319937, SDB vom 10.04.2024
Gefahr	3 mL Natronlauge 50 %, NaOH – 40.00 g/mol Natriumhydroxidlösung CAS-Nr.: 1310-73-2 – EG-Nr.: 215-185-5 Met. Corr. 1, Skin Corr. 1A, Eye Dam. 1, WGK 1 H290 Kann gegenüber Metallen korrosiv sein. H314 Verursacht schwere Verätzungen der Haut und schwere Augenschäden. P234 Nur in Originalverpackung aufbewahren. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P303+P361+P353 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT (oder dem Haar): Alle kontaminierten Kleidungsstücke sofort ausziehen. Haut mit Wasser abwaschen. P304+P340+P310 BEI EINATMEN: Die Person an die frische Luft bringen und für ungehinderte Atmung sorgen. Sofort GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. P305+P351+P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. P363 Kontaminierte Kleidung vor erneutem Tragen waschen. Sigma-Aldrich, 415413, SDB vom 07.12.2023
Gefahr	20 mL 1-Propanol, C₃H₈O – 60.10 g/mol Propan-1-ol (IUPAC), n-Propanol CAS-Nr.: 71-23-8 – EG-Nr.: 200-746-9 Flam. Liq. 2, Eye Dam. 1, STOT SE 3 (Zentralnervensystem), WGK 1 H225 Flüssigkeit und Dampf leicht entzündbar. H318 Verursacht schwere Augenschäden. H336 Kann Schläfrigkeit und Benommenheit verursachen. P210 Von Hitze, heißen Oberflächen, Funken, offenen Flammen sowie anderen Zündquellen fernhalten. Nicht rauchen. P233 Behälter dicht verschlossen halten. P240 Behälter und zu befüllende Anlage erden. P241 Explosionsgeschützte elektrische/Lüftungs-/Beleuchtungsgeräte verwenden. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P305+P351+P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. Merck, 100997, SDB vom 23.10.2023

Produkte

Chemikalie
	Natriumchlorid, NaCl – 58.44 g/mol Kochsalz CAS-Nr.: 7647-14-5 – EG-Nr.: 231-598-3 WGK 1 Sigma-Aldrich, S7653, SDB vom 19.03.2024
Achtung	Triphenylphosphinoxid, C₁₈H₁₅OP – 278.28 g/mol Oxo(triphenyl)-λ⁵-phosphan (IUPAC), Triphenylphosphanoxid, Ph₃O, TPPO CAS-Nr.: 791-28-6 – EG-Nr.: 212-338-8 Acute Tox. 4 (oral), Aquatic Chronic 3, WGK 2 H302 Gesundheitsschädlich bei Verschlucken. H412 Schädlich für Wasserorganismen, mit langfristiger Wirkung. P264 Nach Gebrauch Haut gründlich waschen. P270 Bei Gebrauch nicht essen, trinken oder rauchen. P273 Freisetzung in die Umwelt vermeiden. P301+P312 BEI VERSCHLUCKEN: Bei Unwohlsein GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. P501 Inhalt/Behälter einer anerkannten Abfallentsorgungsanlage zuführen. Sigma-Aldrich, T84603, SDB vom 24.02.2023
Achtung	trans-9-(2-Phenylethenyl)anthracen, C₂₂H₁₆ – 280.362 g/mol 9-[(E)-2-Phenylethenyl]anthracen (IUPAC) CAS-Nr.: 1895-98-3 – EG-Nr.: 255-705-8 Acute Tox. 4 (oral), Skin Irrit. 2, Eye Irrit. 2, WGK 3 H302 Gesundheitsschädlich bei Verschlucken. H315 Verursacht Hautreizungen. H319 Verursacht schwere Augenreizung. P264 Nach Gebrauch Haut gründlich waschen. P270 Bei Gebrauch nicht essen, trinken oder rauchen. P280 Schutzhandschuhe/Schutzkleidung/Augenschutz/Gesichtsschutz tragen. P301+P312+P330 BEI VERSCHLUCKEN: Bei Unwohlsein GIFTINFORMATIONSZENTRUM/Arzt anrufen. Mund ausspülen. P302+P352 BEI BERÜHRUNG MIT DER HAUT: Mit viel Wasser waschen. P305+P351+P338 BEI KONTAKT MIT DEN AUGEN: Einige Minuten lang behutsam mit Wasser ausspülen. Eventuell vorhandene Kontaktlinsen nach Möglichkeit entfernen. Weiter ausspülen. P332+P313 Bei Hautreizung: Ärztlichen Rat einholen/ärztliche Hilfe hinzuziehen. P337+P313 Bei anhaltender Augenreizung: Ärztlichen Rat einholen/ärztliche Hilfe hinzuziehen. P362+P364 Kontaminierte Kleidung ausziehen und vor erneutem Tragen waschen. P501 Inhalt/Behälter einer anerkannten Abfallentsorgungsanlage zuführen. BLD Pharmatech, BD154858, SDB vom 10.11.2023

Verwendete Geräte, Versuchsaufbau

Dreihalskolbenrührapparatur: 250-ml-Dreihalskolben, Stopfen, Tropftrichter, KPG-Rührer, KPG-Hülse, Rührmotor

Vorrichtung zur Saugfiltration: 500-ml-Saugflasche, Nutsche, Filter, Wasserstrahlpumpe

Versuchsdurchführung

In einer 250-ml-Dreihalskolbenrührapparatur werden 1.15 g Anthracen-9-carbaldehyd und 2 g Benzyltriphenylphosphoniumchlorid in 5 mL
N,N-Dimethylformamid vorgelegt. Unter sehr kräftigem Rühren gibt man nun mittels einer Pipette tropfenweise Natronlauge 50 % zu. Insgesamt 3 mL. Das Gemisch färbt sich unter Erwärmung langsam von leicht Orange nach Dunkelbraun, fast Schwarz. Es wird noch eine Stunde weitergerührt. Dann fällt man mit einer Lösung aus 20 mL 1-Propanol und 20 mL Wasser aus. Das ausgefallene Produkt kann nun abgenutscht und aus etwas 1-Propanol umgelöst werden. Aus dem Filtrat kann durch vorsichtiges Abdampfen noch weiteres Produkt gewonnen werden.

Reaktionsgleichung (Wittig-Olefinierung)

Abb. 1 – Durch Deprotonierung erhält man aus Benzyltriphenylphosphoniumchlorid das entsprechende Wittig-Reagenz (Ylid).

Abb. 2 – Bei Carbonylverbindungen (Aldehyde, Ketone) ist Mesomerie zu beobachten.

Abb. 3 – Ausbildung einer C-C-Knüpfung durch eine nukleophile Addition zum Betain.

Abb. 4 – Die OP-Knüpfung führt zu einer heterozyklischen Vierringverbindung, dem Oxaphosphetan.

Abb. 5 – Die Bindungen werden zyklisch verschoben, wodurch das Zielmolekül (Alken) sowie Triphenylphosphinoxid erhalten werden (Eliminierung).

Quellenangaben

[1]

Ch. Lebeau. Chemolumineszenz der Oxalsäureester unter besonderer Berücksichtigung substituierter kondensierter benzoider Aromaten und ihre Wirkung als Luminophore. Jahresarbeit im Fach Chemie. Gymnasium: Düren, 2006, https://chem-page.de/downloads/facharbeiten/chemolumineszenz-der-oxalsaeureester-unter-besonderer-beruecksichtigung-substituierter-kondensierter-benzoider-aromaten-und-ihre-wirkung-als-luminophore.html (Download ) [03.08.2013]

Synthesen